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中频炉废旧白刚玉干式捣打料白刚玉和氧化铝的使用氧化铝用途是什么?什么行业大量用氧化铝?

来源:苏州百德喷砂磨料发布日期:2024.09.24 07:56:10浏览:122|加入收藏

氧化铝相变众多,具有十几种过渡相及一种热力学稳定相,即α-氧化铝。α-氧化铝由于其特殊的结构,具有耐高温、硬度大等特点,同时也具有较高的化学稳定性,常用于各种产品的补强增韧以提升耐磨度、致密性、断裂韧性等。其作为催化载体、耐火材料、集成电板基、宇航机翼前缘等,稳定的性能带来多变的用途,具有很高的应用前景。

α-氧化铝属三方晶系,氧离子按六方紧密堆积排列,铝离子位于八面体中心,填充了2/3八面体间隙,且互相间距保持最远以符合泡利不相容原理。这种结构使得α-Al2O3具有很强的结构稳定性。氧化铝晶型之间相互的转变径与制备条件有关,在温度升高的过程中,晶型在各个阶段一定程度混合存在于形式中。直到1200℃以后,物质获得足够的能量完成宏观体积变化及内部结构重排,晶格从Fcc转换至Hcp,最终变成热力学稳定相α-Al2O3。

但在实际产品中,α-Al2O3作为常温下的固体物质,表面通常具有一定的不饱和结构和缺陷。悬挂键和的铝、氧原子给α-Al2O3带来了一定的易斯酸及碱性质,同时,也给α-Al2O3带来了一些表面吸附能力,可作为催化载体的改性吸附点,以便接上各种功能的活性中心,构建完整的催化体系。正因其表面结构如此,α-Al2O3颗粒的水相分散度不高,添加分散剂,改良球磨和超声等方式可以增大其在水溶液中的分散性。

目前,国外常采用拜耳法来进行原矿三水铝石处理。我国由于铝土矿与国外的差异(多为一水硬铝石),常采用烧结法进行铝矿处理,此外,还有拜尔—烧结联等工业生产方法。国内一些企业还通过提高溶出温度、延长溶出时间、提高磨矿细度等一系列操作对一水硬铝石与拜耳法进行适配,高效进行氧化铝生产。

氧化铝工业常用对冰晶石—氧化铝熔体进行电解的生产方式,生产方法也从碱法拓展到了酸法、酸碱联和热法等其他方法。作为氧化铝的高温稳定相,α-Al2O3则常在1200 ℃焙烧温度以上获得。

拜耳法为目前世界上最主要的氧化铝生产方法。其主要步骤为:铝土矿粉与氢氧化钠溶液混合后,在160 ℃~170 ℃及304 kPa~405 kPa条件下反应,得到铝酸钠溶液及固态杂质(主要为赤泥)。将固液分离后,取滤液加水稀释,降温并降压至常压,加入氢氧化铝晶核引发晶体成核生长,此时持续搅拌得到结晶的Al(OH)3。将结晶的Al(OH)3进行高温煅烧,可以获得α-Al2O3。该方法使用的NaOH可以回收以循环利用,降低生产成本。

片状氧化铝常采用熔盐合成法进行生产,其为六方片状、形貌均一,具有一定的表面活性、较好的附着性及显著的屏蔽效应,因而常用于提高聚合物的导热性、增韧剂、耐火材料和珠光颜料等等。通过调整煅烧温度、助剂种类、熔盐用量及反应时间可以调整该类片状氧化铝中α-Al2O3的含量,以获得性能更佳的氧化铝材料。

球形氧化铝粉体因具有形貌规则、粒度均匀、表面光滑和颗粒磨损小等优点,在催化剂及其载体、表面防护涂层和陶瓷添加剂等领域已成为不可或缺的材料。目前市场上常用火焰熔融法来制备球形氧化铝,主要采用约2050℃的温度将氧化铝多晶体熔融并收缩成球形,其形貌球形度高,流动性良好。

不同形貌的α-Al2O3的制备,本质上就是在对晶型转变的控制因素进行调整的同时,引入物理或化学方法对最后成型结构进行定型,以达到协同或者的效果。

高纯度α-Al2O3也是一种应用广泛的材料,其常常应用于集成电等领域,作为LED蓝宝石衬底来使用,半导体领域精密陶瓷部件也常常对制品有纯度要求,需要采用高纯氧化铝粉来制备。

高纯度α-Al2O3可以使用间歇式箱式电炉进行制备,工业上也使用隧道窑来代替间歇式箱式电炉。该隧道窑采用多孔白色高铝质耐高温材料制作,炉体及物料间隙极小,结构紧凑且生产出的产品均匀度高。除此之外,α-Al2O3(5N)粉末及多晶生产技术也在工业上使用,其本质为醇盐水解法。

α-Al2O3颗粒由于相对其他氧化物来说,比表面积较小,表面悬挂键较少,在某些需要较高活性的场合表现不佳。例如:浇注料等材料领域对α-Al2O3的粒径有较高要求,粉末粒度较大导致加水量增加,材料体密度下降,显气孔率降低,使得材料达不到性能要求。为降低粉末的粒径、增强表面活性,通常采用水热法制备具有一定活性的α-Al2O3微粉,例如某些经处理后获得的易烧结氧化铝粉产品。

另外α-Al2O3由于具有较好的耐火性能,作为助剂能提高材料强度的优势,在耐火材料行业的需求量较大。但是,国内煅烧的α-Al2O3通常含钠量较高,影响耐火材料的耐火性能。高端耐火材料长期被外资企业垄断,低钠α-氧化铝的制备也是我国工业技术及产业化的热门研究内容。此外,α-Al2O3用于电子领域也通常会有低钠要求。

纳米α-氧化铝——纳米球、纳米片/带及纳米线由于其特殊的结构及物理化学性能,常用于工业填料、催化等应用领域。α-Al2O3较差的表面活性通常可以通过提升比表面积来改善,将其制备成纳米级材料为较好的改良策略。

原料的MgO及Na2O含量尽可能低,防止制备过程中MgO、Na2O生成铝酸盐,形成空间位阻,影响α-Al2O3形成。合成制备的温度尽可能低,防止添加剂促进晶体生长或者因能量升高晶体加快生长。同时,添加剂与原料需混合均匀,防止偏析。在对α-Al2O3理论成核温度的作用大小及一次晶体生长促进作用上,添加剂NH4F效果最优,AlF3次之。此外,α-Al2O3最高相变速率点Tm在1150℃左右,低于该温度时,温度越高,晶体相变速率越大;高于该温度后,温度越高,相变速率越慢。

许多研究还将纳米氧化铝制备为纳米带、纳米线等不同状态,从而具备更多特殊性质。例如,由5N或4N铝片及二氧化硅纳米颗粒反应可合成纳米带及纳米线℃下则形成纳米线,反应时需惰性气体。1150℃温度下,Al与SiO2颗粒的接触部位或者少量非接触部位生成α-Al2O3纳米带,生长机制类似于普通Al2O3微带生长方式,为气固生长机制。α-Al2O3纳米线在液体Si-SiO中过饱和而来,属于气液固生长机制。应用上,纳米线和纳米带可用作催化载体及复合材料载体等,纳米带还可用于改善复合材料的摩擦性能,提升抗氧化性及抗酸性。

也有将纳米氧化铝制备为中空的纳米氧化铝空心球结构,由于这种特殊的结构,与相同粒径的其他材料相比较,具有高比表面积、低密度、表面渗透性、热绝缘性及其光散射能性能,空心球材料作为一种新型功能材料广泛的应用于压电转换、材料科学及其催化学等领域。同时,空心球材料由于其壳层折光指数远高于核层的折光指数,便于形成反射电及其“黑洞”隔离,基于这一性能,其可以应用于高性能的雷达隐身材料。

相较于纳米线、纳米带等类似“加法”的合成方式来说,α-Al2O3纳米空心球的合成更倾向于使用模板法“减法”:采用易除去的模板做球心,将原材料吸附在球面上,再通过加热等方式对模板进行去除,剩余均匀且较薄的α-Al2O3球壳。这种方法通常具有比较复杂的合成步骤,且反应时间较长。水热法也能够进行α-Al2O3纳米空心球的合成,且合成步骤较前者更为简单,但对于合成设计有较高的要求。

α-Al2O3作为催化载体,多数以较高纯度的上述形态存在,但是表面通常需经过各种处理,以具有更佳的活性中心负载能力。水合氧化铝粉与造孔剂、粘结剂各种添加剂相结合,再经过高温焙烧得到比表面积较大、抗烧结、导热良好的乙烯氧化催化剂载体。该方法制备而成的α-Al2O3,成本低、磨耗低、纯度及强度高。

α-氧化铝具有稳定的性质,同时也具有多变的性能及应用。归因于其精良的合成设计及完整的工业化体系,使得其在石油化工、耐火材料、建筑材料、军工兵器等领域都有着广泛的应用。α-氧化铝的应用已经涉及生活、生产及科学研究的方方面面,其商品逐渐开始追求更小的粒度、更均匀的粒径分布、更优的活性和更性的功能化性能。因此,α-Al2O3的合成及工业化研究转向功能化领域,以获得性能更佳的材料。低温煅烧技术、助剂协同、颗粒细化、纯度提高是α-氧化铝行业目前的主旋律。

大家都知道,电解铝厂和玻璃厂钢厂并称为三大永远不能停炉的行业企业。他们的生产工艺要求连续生产,可以减产,可以焖炉,但闷不久,因为一旦停火再起炉,巨额的起停会加大成本,再就是会提升风险安全事故的概率,以及设备的损坏,折旧,磨料的补充。所以对于这个品种来说,氧化铝一般来说在电解铝企业的安全储备要保持在二十天以上。而现在由于氧化铝过剩,很多企业已经把这个所谓的安全储备一降再降,降到10天甚至8天。如果降到五天,下游出现断供,那问题可就大了,毕竟氧化铝是电解铝不可或缺的原料。

对于氧化铝来说,最重要的一个属性是什么?首先它是一个半成品,看不见,摸不着,吃不到,因为它主要集中在工业领域的冶炼使用,冶炼电解铝原材料,95%就是电解铝的直接原料。大家随处可见的陶瓷、瓷砖、耐火材料很多时候都需要用氧化铝,同时氧化铝还能做成刚玉,也就是经常看到的人造蓝宝石,人造宝石当中相当一部分材料是氧化铝。所以氧化铝本身是一种原料,承接的是铝土矿,下面承接的是电解铝应用。作为大原料,市场不可或缺,而产业链相对又简单,上中下游紧密关联,几乎是90%以上的完全绑定关系。

另外一方面,氧化铝做成电解铝,电解铝做成铝加工产品白刚玉和氧化铝的使用,铝板带箔终端应用领域,有大家耳熟能详的建筑、汽车、电子和包装。所以氧化铝或者说整个铝产业其实是我们生活当中不可或缺的。缺了就不行,包括现在的全铝车身,火箭、高铁轻量化的应用,以及飞机也大量的使用了铝合金高强度材料。而氧化铝本身属于铝产业链的上游,加上电解铝及下游加工的共同构架,构筑了整个铝产业链,这是一个非常有意思的品种。

氧化铝化学性质上来看,氧化铝是典型的两性氧化物,能溶于无机酸和碱性溶液中,几乎不溶于水及非极性有机溶剂。于纯度要求高的Al203,一般用化学方法制备。

物质上来看,其熔点为2054℃,沸点为2980℃,是一种高硬合物及在高温下可电离的离子晶体,状态上呈难溶于水的白色固体状,无臭、无味、质硬,易吸潮而不潮解(灼烧过的不吸湿)。

氧化铝按照不同的生产用途可分为冶金级氧化铝和非冶金级氧化铝(化学品氧化铝)两类。

冶金级氧化铝,占氧化铝总产量的95%左右其主要用途是作为生产电解铝的原料(生产1吨电解铝平均需要消耗1.9-2万吨氧化铝,氧化铝占电解铝生产成本的30-40%)。即将上市的上期所氧化铝期货交割品即为冶金级氧化铝。

生产氧化铝的铝土矿主要有三种类型:三水铝石,一水硬铝石、一水软铝石。由于三种铝土矿的特点不同,各氧化铝生产企业据此,采取了不同的生产工艺,方法大致可分为四类,即碱法、酸法、酸碱联和热法。目前用于工业生产的几乎全属于碱法。

碱法生产氧化铝又分为拜耳法、烧结法和拜耳法-烧结法联等多种流程。通常高品位铝土矿采用拜耳法生产,中低品位铝土矿采用联或烧结法生产。拜耳法由于其流程短,能耗低,产品质量高,已成为了当前氧化铝生产中应用最为主要的一种方法,其产量约占全球氧化铝生产总量的95%左右。

电解铝是一种应用广泛的基本金属,主要用于生产各种不同用途的铝加工材。电解铝产业链完整,分为上游铝土矿的采矿,中游对氧化铝及电解铝的冶炼以及下游的铝材的加工和应用。目前最重要的下业为房产建筑行业、交通运输业、电力电子行业以及包装行业,合计对铝金属的消耗量约占总量的80%。

蓝宝石是一种氧化铝a-Al203的单晶,其作为一种重要的技术晶体,已被广泛地应用于科学技术、国防与民用工业的许多领域。蓝宝石晶体具有优异的光学性能、机械性能和化学稳定性,强度高、硬度大、耐冲刷,可在接近2000℃高温的恶劣条件下工作。蓝宝石晶体具有独特的晶格结构、优异的力学性能、良好的热学性能。其主要用途如下:(1)用外军事装置、卫星空间技术、高强度激光的窗口材料。

(2)用于半导体照明产业,如LED,LED是新一代光源,被为是21世纪最具发展前景的高技术领域。(3)用干民用航天、军工等,如透波窗口、整流置、光电窗口、护板、陀螺、耐磨轴承等部件。军用光电设备,如:光电吊舱、光电仪、红外警戒系统、潜舰光电桅杆等。

(4)在民用领域的应用,如条码扫描仪的扫描窗口,永不磨损型雷达表的表蒙纺织工业的纤维导丝器,机外护镜头,耐磨轴承。

从功能方面看,高纯氧化铝具有电学、光学、化学、生物、吸声、热学、力学等多种功能,主要应用领域如下:

以纳米氧化铝为主要原料制得的纳米氧化铝精细陶瓷,因具有多种功能,在高科技术领域及许多行业都已得到应用,主要应用领域如下:

活性氧化铝对氟有很强的吸附性,主要用于高氟地区饮用水的除氟,除此之外还用作干燥剂;活性氧化铝可从污染的氧、氢、二氧化碳、天然气等中吸附润滑油的蒸气;并可用作催化剂和催化剂载体和色层分析载体。

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氧化铝是一种难溶于水的白色粉状或砂状物体,理化性能稳定。氧化铝是生产电解铝的基本原料,全球产量的95%左右用于生产电解铝,氧化铝也可用于制作各种耐火砖、陶瓷、阻燃剂。在全铝完整产业链版图中,氧化铝处于偏上游,是冶炼电解铝的直接原材料,占电解铝生产成本超30%。

供求关系、宏观经济形势、电解铝价格、氧化铝生产成本(烧碱、铝土矿和能源价格)、进出口政策和汇率变动等都是影响氧化铝价格波动的因素。

据SMM数据显示,中国氧化铝产量在全球总产量中的占比从2013年的47%已经抬升至2022年的58%。2013-2023年中国氧化铝的年产量由4653万吨增加至7807万吨,年均复合增长率为5.9%。中国氧化铝产能格局的变迁,在最近5年内呈现出明显的“西退东进”趋势,东部沿海区域已经逐渐成为氧化铝供给边际的主力军。按照国内氧化铝新增产能项目规划,2023年及以后规划产能共计约为1730万吨,且大部分投产时间集中于2023年。可以看到,未来国内氧化铝行业的供应能力依然强劲,且产能相对更多落地在沿海临近港口的地方,以进口铝土矿作为生产原料。

我国氧化铝生产较为集中,主要分布在山东、山西、河南、广西,这四个省份产量合计占据了全国的85%以上。这些省份均为上游铝土矿资源富集地。

山东、、新疆和云南是我国电解铝生产大省,相对应冶金氧化铝消费量位居全国前4位,2022年以上四个省份占比分别为19.8%、15.2%、15.2%和10.6%。

我国氧化铝输出数量排名前五的省份分别为山西、山东、广西、河南和贵州;输入数量排名前五的省份分别为新疆、、云南、甘肃和青海。在全球贸易流向上,氧化铝具有明显的资源导向特征,主要是从铝土矿资源储量丰富地区向资源储量薄弱地区流动。

铝产业链为铝土矿-氧化铝-电解铝-铝深加工-铝终端需求。铝土矿是生产氧化铝的主要原材料和成本来源。中国铝土矿资源匮乏,经过几十年的发展,贫化现象严重,矿石中杂质含量较多。2022年,中国铝土矿产量6781万吨,同比下滑24.5%。2022年,中国铝土矿进口量1.25亿吨,同比增长43.8%,进口依赖度不断上升,2022年我国铝土矿进口依赖度达65%。目前国产铝土矿资源保障形势日趋紧张。为确保铝土矿资源供应链安全,行业逐步加强和海外资源的开发合作,加快在几内亚、印度尼西亚等铝土矿资源国建设氧化铝厂。目前,华青铝业、天山铝业、浙江华友、中方力勤等企业在印度尼西亚在建或者拟建氧化铝和电解铝项目。

截至2021年底,国内氧化铝企业为48家,如果以集团为单位计算,氧化铝企业仅有27家。国内前十大氧化铝企业的产量合计在国内占比达84.3%。2021年全球前十五大氧化铝生产企业产量为1.1亿吨,占全球总产量的85%。其中中国企业占据了七个席位,包括中国铝业、中国宏桥、信发集团、锦、东方希望、国电投和南山铝业,产量共计6240万吨,占全球总产量的48%。整体来看,氧化铝行业企业数量近年来无较大增长,但出于规模经济的考虑,氧化铝产能愈加集中于特大型企业,行业集中度在逐步提升。

当前国内氧化铝存在供应过剩现象。按照电解铝4500万吨的年产能进行测算,对应氧化铝需求量为8730万吨,当前氧化铝建成产能已显著过剩,再加之行业内不断新建产能,使得矛盾不断加剧,氧化铝价格上涨受到,而价格下行业利润空间也较为有限,产能过度投资或危及产业健康长久发展。

应重点关注烧碱-氧化铝上下游的产业链期货工具拓展。这主要是考虑到烧碱大约可占到氧化铝生产成本的15-20%,比例不算低,烧碱是铝土矿-氧化铝生产链条中比较重要的辅料之一。此外,氧化铝行业也是烧碱下游占比最大的需求领域,比重接近33%。待氧化铝期货和烧碱期货双双上市后,氧化铝企业在日常管理其产业上下游的采销风险时,将拥有更多选择,辅料采购和成品销售都将有对应的期货品种可以进行保值管理。

氧化铝研磨球用途:具有高强度、高硬度、高耐磨性,比重大、体积小、耐高温、耐腐蚀、无污染等优异特性而被广泛的运用于不同类型的陶瓷、瓷釉、玻璃、化工工厂的厚硬材质精加工和深加工,是球磨机、罐形磨机、振动磨机等细粉碎设备的研磨介质,其粉碎研磨效率和耐磨损大大优于普通球石或天然鹅卵石。

(1)该产品主要成分为优质氧化铝,白度高,对被研磨物料的品质没有影响。(2)该产品采用滚动和等静压成型,比重大,能大幅度提高研磨效率,降低研磨时间,同时有效增加球磨机有效容积,从而增加研磨物料的加入量。

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